Знак ордена княгині Ольги розміщують після відзнак Президента України "Орден князя Ярослава Мудрого", ордена "За заслуги", "Орден Богдана Хмельницького", ордена "За мужність".
За наявності у особи нагород іноземних держав і нагород колишнього СРСР знак ордена княгині Ольги розміщують перед ними.